El Grupo E de la Copa Libertadores 2022 fue uno de los ocho en los que se dividió la Fase de grupos del campeonato. Cada grupo estuvo formado por cuatro equipos, sin que haya dos de un mismo país, excepto que uno de ellos haya provenido de la Fase 3. El grupo estuvo compuesto por Boca Juniors, de Argentina; Corinthians, de Brasil; Deportivo Cali, de Colombia; y por Always Ready de Bolivia.^[1]​^[2]​^[3]​

Los dos primeros del grupo avanzaron a los Octavos de final y el tercero fue traspasado a los Octavos de final de la Copa Sudamericana 2022.

Boca Juniors	Corinthians	Deportivo Cali	Always Ready
Clasificado	Clasificado	Copa Sudamericana	Eliminado

Alberto J. Armando Ciudad: Buenos Aires Capacidad: 57 200 espectadores Club: Boca Juniors	Neo Química Arena Ciudad: São Paulo Capacidad: 49 205 espectadores Club: Corinthians	Deportivo Cali Ciudad: Palmira Capacidad: 55 000 espectadores Club: Deportivo Cali	Hernando Siles Ciudad: La Paz Capacidad: 41 143 espectadores Club: Always Ready

Equipo	Pts	PJ	PG	PE	PP	GF	GC	Dif.
Boca Juniors	10	6	3	1	2	5	5	0
Corinthians	9	6	2	3	1	5	4	+1
Deportivo Cali	8	6	2	2	2	7	4	+3
Always Ready	5	6	1	2	3	5	9	–4

	Clasificados a los Octavos de final.
	Clasificado a los Octavos de final de la Copa Sudamericana 2022.

5 de abril, 20:30 (UTC-4)	Always Ready	2:0 (1:0)	Corinthians	Estadio Hernando Siles, La Paz
	Riquelme  8' (pen.) Ramallo  46'	Reporte		Árbitro: Piero Maza

Uniformes
Always Ready	Corinthians

5 de abril, 19:30 (UTC-5)	Deportivo Cali	2:0 (0:0)	Boca Juniors	Estadio Deportivo Cali, Palmira
	Burdisso  70' Vásquez  80'	Reporte		Árbitro: Jesús Valenzuela

Uniformes
Deportivo Cali	Boca Juniors

12 de abril, 19:15 (UTC-3)	Boca Juniors	2:0 (1:0)	Always Ready	Estadio La Bombonera, Buenos Aires
	Benedetto  25', 90+6'	Reporte		Árbitro: Gustavo Tejera

Uniformes
Boca Juniors	Always Ready

13 de abril, 21:00 (UTC-3)	Corinthians	1:0 (0:0)	Deportivo Cali	Neo Química Arena, São Paulo
	Caldera  68' (a.g.)	Reporte		Árbitro: Eber Aquino

Uniformes
Corinthians	Deportivo Cali

26 de abril, 21:30 (UTC-3)	Corinthians	2:0 (1:0)	Boca Juniors	Neo Química Arena, São Paulo
	Maycon  5', 78'	Reporte		Árbitro: Andrés Matonte

Uniformes
Corinthians	Boca Juniors

28 de abril, 22:00 (UTC-4)	Always Ready	2:2 (2:1)	Deportivo Cali	Estadio Hernando Siles, La Paz
	Riquelme  35' (pen.) Arce  42'	Reporte	Velasco  45+5' (pen.) Burdisso  54'	Árbitro: Augusto Aragón

Uniformes
Always Ready	Deportivo Cali

4 de mayo, 19:00 (UTC-5)	Deportivo Cali	0:0	Corinthians	Estadio Deportivo Cali, Palmira
		Reporte		Árbitro: Andrés Cunha

Uniformes
Deportivo Cali	Corinthians

4 de mayo, 20:00 (UTC-4)	Always Ready	0:1 (0:1)	Boca Juniors	Estadio Hernando Siles, La Paz
		Reporte	Salvio  37' (pen.)	Árbitro: Kevin Ortega

Uniformes
Always Ready	Boca Juniors

17 de mayo, 21:30 (UTC-3)	Boca Juniors	1:1 (1:1)	Corinthians	Estadio La Bombonera, Buenos Aires
	Benedetto  42'	Reporte	Du Queiroz  16'	Árbitro: Christian Ferreyra

Uniformes
Boca Juniors	Corinthians

19 de mayo, 21:00 (UTC-5)	Deportivo Cali	3:0 (1:0)	Always Ready	Estadio Deportivo Cali, Palmira
	Vásquez  12', 55' Mosquera  74'	Reporte		Árbitro: Alexis Herrera

Uniformes
Deportivo Cali	Always Ready

26 de mayo, 21:00 (UTC-3)	Boca Juniors	1:0 (0:0)	Deportivo Cali	Estadio La Bombonera, Buenos Aires
	Varela  54'	Reporte		Árbitro: Piero Maza

Uniformes
Boca Juniors	Deportivo Cali

26 de mayo, 21:00 (UTC-3)	Corinthians	1:1 (1:1)	Always Ready	Neo Química Arena, São Paulo
	Adson  19'	Reporte	Borja  44'	Árbitro: José Argote

Uniformes
Corinthians	Always Ready

• Fase 1 de la Copa Libertadores 2022
• Fase 2 de la Copa Libertadores 2022
• Fase 3 de la Copa Libertadores 2022
• Grupo A, Grupo B, Grupo C, Grupo D, Grupo F, Grupo G, Grupo H.
• Octavos de final de la Copa Libertadores 2022
• Cuartos de final de la Copa Libertadores 2022
• Semifinales de la Copa Libertadores 2022
• Final de la Copa Libertadores 2022

• Página web oficial de Conmebol
• Web de la Copa Libertadores