Clorocromato de piridinio

Clorocromato de piridinio
	;
Nombre IUPAC
	Clorocromato de piridino
General
Otros nombres	PCC
Fórmula semidesarrollada	C5H5NHClCrO3
Fórmula estructural
Fórmula molecular	?
Identificadores
Número CAS	26299-14-9
ChEBI	176795
ChemSpider	10608386
PubChem	10608386
UNII	DTV5HU1N27
	InChI InChI=InChI=1S/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1; Key: JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L
Propiedades físicas
Apariencia	polvo naranja cristalino
Masa molar	215.56 g/mol g/mol
Punto de fusión	478 K (205 °C)
	Valores en el SI y en condiciones estándar; (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
	[editar datos en Wikidata]

El clorocromato de piridinio, también denominado PCC o reactivo de Collins, es un reactivo rojizo sólido utilizado para oxidar los alcoholes primarios en aldehídos y los alcoholes secundarios en cetonas. El clorocromato de piridinio no oxida plenamente alcoholes primarios al ácido carboxílico, como ocurre con el reactivo de Jones. Su principal desventaja es su toxicidad. Fue desarrollado por Elias James Corey y Suggs William en 1975.^[2]

Preparación

La preparación original de Corey consiste en adicionar un equivalente de piridina a una solución de un equivalente de trióxido de cromo y de ácido clorhídrico concentrado.

C₅H₅N + HCl + CrO₃ → [C₅H₅NH][CrO₃Cl]

Agarwal et al. propusieron una síntesis alternativa que evita la producción de cloruro de cromil (CrO₂Cl₂), una sustancia muy peligrosa. El trióxido de cromo se trata con cloruro de piridinio:

[C₅H₅NH⁺]Cl^- + CrO₃ → [C₅H₅NH][CrO₃Cl]

Propiedades y usos clorocromato de piridinio

El PCC se utiliza principalmente como oxidante. En particular, ha demostrado ser altamente eficaz para la oxidación de alcoholes primarios y secundarios a aldehídos y cetonas, respectivamente. Rara vez se lleva a sobreoxidación y por lo tanto no produce los ácidos carboxílicos.

Una oxidación típica de PCC implica la adición de alcohol a una suspensión de PCC en diclorometano.^[3]^[4]^[5] Una reacción de la muestra sería:

2 C₅H₅NHCrO₃Cl + 3 R₂CHOH → 2 C₅H₅NHCl + 2 "CrO_1.5" + 3 R₂C=O + 3 H₂O

En la práctica, los subproductos de cromo se depositan con la piridina como un residuo de alquitrán negro pegajoso, lo que puede complicar su manipulación. La adición de un material inerte absorbente permite recoger los residuos y facilita su eliminación.

Otra reacción oxidativa notable de PCC es su conversión eficiente de los alcoholes o aldehídos insaturados a ciclohexenonas. Esta reacción en particular se conoce como ciclación catiónica oxidativa.

Referencias

↑ Número CAS
↑ Corey, E.J.; Suggs, W. (1975). «Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds». Tetrahedron Lett. (en inglés) 16: 2647-2650. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.
↑ Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1998). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 132.
↑ Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-‘’O’’-Isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1.
↑ White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108.

Datos: Q415920
Multimedia: Pyridinium chlorochromate / Q415920

[1] Número CAS

[corey-2] Corey, E.J.; Suggs, W. (1975). «Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds». Tetrahedron Lett. (en inglés) 16: 2647-2650. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.

[3] Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1998). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 132.

[4] Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-‘’O’’-Isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1.

[5] White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108.

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